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分光光度計(jì)及木制品甲醛釋放量檢測(cè)控制措施
更新時(shí)間:2018-11-15 點(diǎn)擊次數(shù):2931

分光光度計(jì)應(yīng)用領(lǐng)域越來(lái)越廣,分析技術(shù)日趨成熟。本文對(duì)分光光度計(jì)發(fā)展現(xiàn)狀、工作原理 進(jìn)行闡述,總結(jié)其在木質(zhì)品甲醛釋放量檢測(cè)領(lǐng)域中的應(yīng)用和研究進(jìn)展,并闡述提高其檢測(cè)準(zhǔn)確性應(yīng) 采取的措施,后對(duì)甲醛釋放量檢測(cè)控制提出建議。

分光光度計(jì),又稱光譜儀(Spectrophotometer), 是將成分復(fù)雜的光,分解為光譜線的科學(xué)儀器。隨著 科技的發(fā)展,分光光度計(jì)在分析儀器中起到越來(lái)越重 要的作用,無(wú)論在物理學(xué)、化學(xué)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)、材料 學(xué)、環(huán)境科學(xué)等科學(xué)研究領(lǐng)域,還是在化工、醫(yī)藥、環(huán) 境檢測(cè)、冶金等現(xiàn)代生產(chǎn)與管理部門[1],分光光度計(jì)都 有廣泛而重要的應(yīng)用。在木制品檢測(cè)中,甲醛釋放量主 要采用了分光光度法。隨著對(duì)家居環(huán)境的日益重視, 消費(fèi)者對(duì)木質(zhì)裝飾裝修材料、家具中甲醛釋放量關(guān)注 度越來(lái)越高[2],國(guó)內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求也逐漸與接軌, 通過(guò)近年來(lái)行業(yè)和監(jiān)管部門的規(guī)范,我國(guó)木質(zhì)品甲醛 釋放量得到了有效控制。在木質(zhì)品第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu) 中,甲醛釋放量為主要化學(xué)檢測(cè)項(xiàng)目,由于對(duì)分光光度 計(jì)原理不熟悉或使用不規(guī)范,可能對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)造成影 響,如何正確使用分光光度計(jì),提高木質(zhì)品甲醛釋放量檢測(cè)準(zhǔn)確性,本文就此進(jìn)行討論。

1 分光光度計(jì)發(fā)展現(xiàn)狀 分 光 光 度 法 可 以 追 溯 到 1 6 6 5 年 ,從牛 頓 (Newton)用棱鏡把太陽(yáng)光分解成為從紅光到紫光 的各種顏色的光譜開(kāi)始[3],此后經(jīng)過(guò)兩個(gè)世紀(jì)的發(fā)展, 在1854年,Duboscq和Nessler等將朗伯-比耳定律理 論應(yīng)用于定量分析化學(xué)領(lǐng)域,并且設(shè)計(jì)了臺(tái)比色 計(jì)[4]。隨著分光元器件及分光技術(shù)、檢測(cè)器件與檢測(cè)技 術(shù)、大規(guī)模集成制造技術(shù)等的發(fā)展,以及單片機(jī)、微處 理器、計(jì)算機(jī)和DSP技術(shù)的廣泛應(yīng)用,分光光度計(jì)的 性能指標(biāo)不斷提高,并向自動(dòng)化、智能化、高速化和小 型化方向發(fā)展[1]。分光光度計(jì)一般由光源、單色器、樣 品室、檢測(cè)器、信號(hào)處理器和顯示與存儲(chǔ)系統(tǒng)組成,而 分光系統(tǒng)、檢測(cè)器是分光光度計(jì)的核心部件。 分光系統(tǒng)主要由入射狹縫、準(zhǔn)直鏡、光柵、物鏡 和出射狹縫組成。入射狹縫起著限制雜散光進(jìn)入的作 用,它一般處在準(zhǔn)直鏡的焦點(diǎn)上,準(zhǔn)直鏡將從入射狹縫射進(jìn)來(lái)的復(fù)合光變成平行光,通過(guò)光柵進(jìn)行分光。 光柵是分光系統(tǒng)的核心元件,有平面光柵和凹面光柵 兩種。在制造工藝上,全息光柵已全面取代了刻劃光 柵。為了提高光能量的利用率,閃耀光柵的使用也很 普遍。檢測(cè)器對(duì)分光光度計(jì)的設(shè)計(jì)和性能有著重要的 影響,掃描光柵型分光光度計(jì)使用的檢測(cè)器主要為 光電管、光電二極管和光電倍增管等。近幾年來(lái),隨著 陣列型光電器件技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用,促使全新結(jié)構(gòu)和 性能的固定光柵型分光光度計(jì)誕生,尤其使分光光度 計(jì)的測(cè)量速度上了一個(gè)新的臺(tái)階。 分析系統(tǒng)近年隨著計(jì)算機(jī)的發(fā)展得到了大幅提 升,使得數(shù)據(jù)采集精度、結(jié)果計(jì)算準(zhǔn)確度得到顯著改 善。此外,自動(dòng)化和智能化檢測(cè)也得到大力開(kāi)發(fā),分光 光度計(jì)儀器檢測(cè)計(jì)算逐漸簡(jiǎn)單,體積逐漸便攜。

2 木質(zhì)品檢測(cè)中的應(yīng)用 在木質(zhì)品甲醛釋放量檢測(cè)中,分光光度計(jì)是不可 缺少的儀器。人造板和家具中甲醛測(cè)定主要通過(guò)穿孔 萃取法、干燥器法、氣候箱法等過(guò)程將游離甲醛用水吸 收,再測(cè)定甲醛水溶液的濃度。檢測(cè)水溶液中的甲醛 濃度時(shí),先加入乙酰丙酮和乙酸銨混合液,在一定溫 度下水浴,甲醛與乙酰丙酮在乙酸銨催化反應(yīng)生成二 乙酰基二氫盧剔啶絡(luò)合物,采用分光光度計(jì)在波長(zhǎng)為 412nm時(shí)進(jìn)行檢測(cè),通過(guò)吸光度計(jì)算出濃度。 目前我國(guó)木質(zhì)品甲醛釋放量檢測(cè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)共有15 項(xiàng)(表1),其中GB18580-2017《室內(nèi)裝飾裝修材料人 造板及其制品中甲醛釋放*》、GB18584-2001《室內(nèi) 裝飾裝修材料木家具中有害物質(zhì)*》、GB/T17657- 2013《人造板及飾面人造板理化性能試驗(yàn)方法》3個(gè)標(biāo) 準(zhǔn)為重要。GB18580-2017新標(biāo)準(zhǔn)于2018年5月1日正式 實(shí)施,對(duì)我國(guó)人造板材甲醛測(cè)試方法進(jìn)行了大幅改革, 檢測(cè)機(jī)構(gòu)均要求采取1m3 氣候箱法,依據(jù)GB/T17657- 2013中4.60條款進(jìn)行測(cè)試。需要注意的是在標(biāo)準(zhǔn)GB/ T17657-2013中水浴溫度(60±1)℃加熱10min,而GB 18584-2001中水浴溫(40±2)℃加熱15min。由于標(biāo) 準(zhǔn)更新不一致,兩標(biāo)準(zhǔn)目前并未統(tǒng)一。 我國(guó)學(xué)者對(duì)木質(zhì)品中甲醛釋放量采用分光光度計(jì) 檢測(cè)分析進(jìn)行了大量研究,主要包括顯色劑、測(cè)試方 法比較、影響因子等。 不少學(xué)者對(duì)乙酰丙酮之外的其他顯色劑進(jìn)行了 研究,鮑軍[7]等采用酚試劑分光光度法測(cè)定木質(zhì)品中 甲醛釋放量,發(fā)現(xiàn)甲醛濃度在0~3.50mg/L范圍內(nèi)與 吸光度呈線性關(guān)系。且檢測(cè)靈敏度是GB18584、GB/T 17657乙酰丙酮分光光度法的5倍,顯色過(guò)程耗時(shí)約為 后者的1/5,樣品測(cè)定結(jié)果與乙酰丙酮分光光度法相 符合。杜曉斌[8]利用酚試劑分光光度法來(lái)測(cè)定空氣中 甲醛的含量,并根據(jù)甲醛的含量提出相應(yīng)的控制及消 除措施具有現(xiàn)實(shí)意義。 此外,有學(xué)者對(duì)不同分光光度法測(cè)定甲醛釋放量 進(jìn)行比較,劉卓欽等[9]對(duì)美國(guó)、歐盟、日本、中國(guó)、中國(guó)臺(tái) 灣省等國(guó)家和地區(qū)的人造板甲醛釋放量檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中的分光光度檢測(cè)法進(jìn)行比較,將其分為美國(guó)、中國(guó)-歐盟、 日本-中國(guó)臺(tái)灣省三個(gè)版本,認(rèn)為中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)在實(shí)際操上 作要比日本標(biāo)準(zhǔn)更方便,還探討了甲醛含量的可視化半 定量快速檢測(cè)方法。顧浩飛等[10]通過(guò)對(duì)乙酰丙酮法、酚 試劑法和變色酸法等分光光度顯色定量法的檢測(cè) 線性范圍、準(zhǔn)確度、檢出限、顯色穩(wěn)定性以及不同方法 之間的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,為選擇適宜的人造板產(chǎn)品甲 醛釋放量的定量方法提供依據(jù)。程麗美等[11]對(duì)液 相色譜法和光度法測(cè)定人造板甲醛釋放量進(jìn)行對(duì)比,認(rèn) 為兩種方法測(cè)定結(jié)果差異不顯著,都可以用于測(cè)定人 造板甲醛釋放量,但分光光度法操作簡(jiǎn)便,費(fèi)用少,建 議使用分光光度法測(cè)定人造板甲醛釋放量。 也有學(xué)者對(duì)分光光度計(jì)測(cè)量甲醛的方法和影響 因子進(jìn)行了研究,張紹原等[12]對(duì)乙酰丙酮分光光度法 測(cè)定建材中甲醛釋放量影響因素研究,認(rèn)為膠粘劑中 游離甲醛的測(cè)定、人造板材中游離甲醛的干燥器法測(cè) 定等試驗(yàn)中,都應(yīng)用到乙酰丙酮分光光度法。陳剛[13] 通過(guò)顯色方法的改進(jìn)快速測(cè)定甲醛含量,大大縮短測(cè) 定時(shí)間,提高工作效率。韓井偉等[14]依據(jù)GB/T17657- 1999對(duì)用于測(cè)定刨花板中甲醛的乙酰丙酮分光光度法 的不確定度進(jìn)行了研究,分析了測(cè)定過(guò)程中影響結(jié)果 的各個(gè)分量,計(jì)算出了該法的合成不確定度和擴(kuò)展不 確定度。筆者在對(duì)干燥器法測(cè)定甲醛影響因子進(jìn)行研 究時(shí)[15],發(fā)現(xiàn)采用分光光度法測(cè)試甲醛時(shí),吸收溫度 和水浴溫度影響檢測(cè)結(jié)果。

3 分光光度計(jì)測(cè)試準(zhǔn)確性措施 分光光度計(jì)作為木制品甲醛釋放量主要測(cè)定儀 器,在使用中儀器設(shè)備本身和操作方法均會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn) 生影響。

3.1 儀器預(yù)熱 分光光度計(jì)開(kāi)機(jī)檢測(cè)時(shí),預(yù)熱是*的步 驟。預(yù)熱的目的是為了儀器電子和光源處于穩(wěn)定和的工況狀態(tài),有效地減少儀器誤差,確保數(shù)據(jù)準(zhǔn) 確。對(duì)分光光度計(jì)進(jìn)行預(yù)熱,并非是單純?yōu)榱穗娐废?統(tǒng)電子元件的穩(wěn)定,同時(shí)也是為了確保其光路系統(tǒng)處 于穩(wěn)定的狀態(tài)[16]。一般而言,分光光度計(jì)預(yù)熱時(shí)間為 20min,在這個(gè)過(guò)程中設(shè)備運(yùn)行包括自動(dòng)檢測(cè)(初始 化)、預(yù)熱和穩(wěn)定三個(gè)階段,有的檢測(cè)人員在設(shè)備初始 化之后即開(kāi)始測(cè)試,設(shè)備尚未達(dá)到穩(wěn)定階段,數(shù)據(jù)準(zhǔn) 確性和再現(xiàn)性難以保證。

3.2 比色皿清洗 比色皿即是測(cè)量物的載體,又是光源通過(guò)吸收的重 要器皿,對(duì)檢測(cè)結(jié)果影響較大。首先要正確地潤(rùn)洗,既 在進(jìn)行裝液之前必須采用待測(cè)溶液對(duì)其進(jìn)行潤(rùn)洗[17], 將有效地減少皿壁對(duì)顏色的吸附。通常情況下先用純 凈水對(duì)比色皿進(jìn)行清洗,再用待測(cè)液潤(rùn)洗2~3遍,即可 開(kāi)展檢測(cè)。其次,要正確地裝液,即待測(cè)液在比色皿中 裝液不宜過(guò)低或過(guò)高。分光光度計(jì)透光窗的光線一般 在比色皿的1/2處,因此,裝液過(guò)低光線通過(guò)待測(cè)液面 上將無(wú)法檢測(cè),裝液過(guò)高造成滿溢將對(duì)吸收結(jié)果產(chǎn)生 影響,有時(shí)對(duì)儀器進(jìn)行腐蝕。在日常檢測(cè)時(shí),裝液高度 一般在比色皿的2/3至3/4處。此外,要正確擦拭,即對(duì) 比色皿外壁進(jìn)行干燥潔凈。無(wú)論是潤(rùn)洗還是裝液均有 可能有液體流到外壁,需要對(duì)其進(jìn)行擦拭。如果壁掛 液體較多,可先采用吸收性較好的濾紙輕輕擦拭吸收, 再用擦鏡紙擦拭。擦拭時(shí)主要注意沿著同一方向輕輕 擦拭器皿外壁的溶液,確保無(wú)痕跡[17]。后,要正確安 放,即將比色皿正確安放在分光光度計(jì)的比色皿座上。 安放時(shí)要注意比色皿的方向性以便光線能夠正確通過(guò) 比色皿,同時(shí)還要注意采用一套比色皿,避免誤差。

3.3 計(jì)量校準(zhǔn) 分光光度計(jì)計(jì)量校準(zhǔn)分為計(jì)量檢定和實(shí)驗(yàn)室內(nèi) 部自校兩種形式,檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室通常每年要對(duì)分光光度 計(jì)進(jìn)行一次外部計(jì)量,同時(shí)根據(jù)儀器使用頻率實(shí)驗(yàn)室 內(nèi)部開(kāi)展期間核查。外部計(jì)量機(jī)構(gòu)計(jì)量檢定時(shí),除了 周期計(jì)量檢定外,在設(shè)備長(zhǎng)時(shí)間未使用、搬遷、維修換 件等可能影響使用準(zhǔn)確性的情況下,也應(yīng)該再次計(jì)量 檢定。期間核查是儀器使用者對(duì)儀器準(zhǔn)確性的一種自 校,多數(shù)為波長(zhǎng)校準(zhǔn)。在日常檢測(cè)工作中發(fā)現(xiàn)儀器的靈 敏度下降,此時(shí)應(yīng)對(duì)其波長(zhǎng)準(zhǔn)確度進(jìn)行檢查[18],通常 情況下,儀器開(kāi)機(jī)穩(wěn)定后,將波長(zhǎng)調(diào)整為580nm,同時(shí) 將一張白色卡片紙插入吸收池的通風(fēng)道,進(jìn)而對(duì)其進(jìn)行 觀察是否能夠看到一個(gè)長(zhǎng)方形的黃色光斑,如有則說(shuō) 明其準(zhǔn)確度正常,如無(wú)則需對(duì)其進(jìn)行波長(zhǎng)的矯正[19]。校 準(zhǔn)的方法需參考儀器使用說(shuō)明書(shū),一般有濾光片校準(zhǔn) 法、氘燈特征發(fā)射線校準(zhǔn)法等。

4 甲醛釋放量檢測(cè)控制建議 采用分光光度法測(cè)試木質(zhì)品甲醛釋放量是主 流的方法,由于方法簡(jiǎn)單易操作,許多檢測(cè)機(jī)構(gòu)和生 產(chǎn)企業(yè)均具備該項(xiàng)檢測(cè)能力。除了對(duì)分光光度計(jì)檢測(cè)本身采取有效措施外,還應(yīng)對(duì)檢測(cè)人員、儀器、環(huán)境、 方法等進(jìn)行有效控制。

4.1 檢測(cè)人員控制 甲醛釋放量檢測(cè)與試驗(yàn)人員具有很大關(guān)系,在儀 器使用和檢測(cè)過(guò)程中應(yīng)盡量避免人為誤差。檢測(cè)人員 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法的解讀、試劑的配置、甲醛的收集都應(yīng)該 準(zhǔn)確掌握,應(yīng)注重人員對(duì)檢測(cè)原理的理解及各個(gè)環(huán)節(jié) 影響因子的控制。可采取檢測(cè)機(jī)構(gòu)間培訓(xùn)交流、參加 能力驗(yàn)證、實(shí)驗(yàn)室比對(duì)等形式,提升檢測(cè)人員的技術(shù) 水平。同時(shí),還應(yīng)關(guān)注行業(yè)發(fā)展,標(biāo)準(zhǔn)更新等方面,技 術(shù)隨時(shí)跟進(jìn)。

4.2 儀器質(zhì)量控制 儀器質(zhì)量控制主要是儀器選購(gòu)。目前,國(guó)產(chǎn)、進(jìn)口 分光光度計(jì)品牌較多,價(jià)格相差很大,儀器制造商對(duì) 光柵、檢測(cè)器等核心技術(shù)掌握不牢,會(huì)引起吸光度波 動(dòng)大、數(shù)據(jù)不穩(wěn)定、檢測(cè)精度低等問(wèn)題,造成設(shè)備偏 差。檢測(cè)機(jī)構(gòu)在分光光度計(jì)選購(gòu)時(shí),應(yīng)注重儀器品牌、 處理器、配套設(shè)施等。在儀器調(diào)試好后,可采用標(biāo)準(zhǔn)甲 醛溶液進(jìn)行曲線驗(yàn)證,分析其相關(guān)性和準(zhǔn)確性。

4.3 檢測(cè)技術(shù)控制 我國(guó)目前木質(zhì)品甲醛檢測(cè)方法并不統(tǒng)一,人造板 檢測(cè)主要采取1m3 氣候箱法,木家具檢測(cè)采取干燥器 法。這兩種方法采用分光光度計(jì)進(jìn)行檢測(cè)時(shí),顯色劑 配置、水浴溫度和時(shí)間不*相同,如果不加以區(qū)分 可能對(duì)結(jié)果造成影響。在木質(zhì)甲醛釋放量測(cè)試過(guò)程 中,標(biāo)準(zhǔn)制定部門應(yīng)統(tǒng)一尺度、試驗(yàn)條件和技術(shù)方法。 此外,標(biāo)準(zhǔn)溶液配置和曲線擬合過(guò)程對(duì)檢測(cè)結(jié)果會(huì)產(chǎn) 生較大影響,GB/T17657標(biāo)準(zhǔn)中詳細(xì)介紹了標(biāo)準(zhǔn)曲線 配置方法,對(duì)于初學(xué)者相對(duì)繁瑣,勢(shì)必曲線線性差,可 通過(guò)直接采購(gòu)水中甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液,按比例進(jìn)行稀釋, 應(yīng)能達(dá)到較高的擬合效果。

4.4 檢測(cè)環(huán)境控制 甲醛釋放量檢測(cè)環(huán)境非常重要,在甲醛吸收過(guò)程 中,要注意檢測(cè)環(huán)境控制。在氣候箱法中,要求室內(nèi)保 持相對(duì)濕度(50±5)%,溫度(23±1)℃,且空氣置換 率至少1次/h,同時(shí)還要對(duì)試件平衡處理。在干燥器 法中,要求溫度(20±2)℃,濕度并未做規(guī)定。甲醛收 集過(guò)程應(yīng)該嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行,避免方法誤差。 因此,在甲醛收集時(shí)應(yīng)做好溫濕度監(jiān)控,在每批試驗(yàn) 中環(huán)境條件出現(xiàn)異常時(shí),應(yīng)予以分析并重新收集。

5 總結(jié)

分光光度法由于操作簡(jiǎn)單、原理科學(xué)、計(jì)算便捷 等特點(diǎn),目前正逐漸應(yīng)用到各個(gè)領(lǐng)域。隨著現(xiàn)代分析科 學(xué)的發(fā)展,分光光度計(jì)必定不斷革新,現(xiàn)代化、專業(yè)化、 智能化、化的分光光度計(jì)將逐漸被開(kāi)發(fā)。分光光 度計(jì)是人造板、家具甲醛釋放量檢測(cè)的主要儀器,儀器 設(shè)備本身和檢測(cè)方法均會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn)生影響。分光光度 計(jì)使用時(shí)要注意儀器預(yù)熱、比色皿清洗、儀器計(jì)量校準(zhǔn) 等影響因子,而在甲醛釋放量檢測(cè)過(guò)程中,通過(guò)檢測(cè)人 員、儀器、技術(shù)和環(huán)境的控制,提高檢測(cè)準(zhǔn)確度。

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